鮮艷染料之蒽醌系染料
(圖:蒽醌結(jié)構(gòu)式,記住這個結(jié)構(gòu),后面會有看到。)
見上圖,即是蒽醌的結(jié)構(gòu)式,蒽醌是指在C9,C10位具有羰基的蒽類化合物,屬稠環(huán)有機化合物,又稱9,10-蒽酮、9,10-蒽醌。
1835年Laurent用硝酸氧化蒽,首次制得蒽醌。蒽醌的衍生物都是有顏色的,在自然界廣泛存在,天然產(chǎn)物中大多數(shù)的蒽醌類化合物都含有羥基,常以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成甙的狀態(tài)存在。如植物染料茜草,其所含的茜根素和羥基茜素等就是蒽醌類化合物。
從理論上講,蒽醌可能有10種異構(gòu)體。目前,制得的較為穩(wěn)定的只有1,2-蒽酯、1,4-蒽醌和9,10-蒽醌3種,通常所指蒽醌即為9,10-蒽醌。
蒽醌的還原性較特殊,在連二亞硫酸鈉(保險粉)的堿溶液中被還原為9,10-二羥基蒽醌鈉鹽。(因此,蒽醌系染料的拔色較偶氮類的染料要難。)
蒽醌常見的生產(chǎn)工藝有如下四種:
1、蒽氣相催化氧化法
蒽氧化法是以精蒽為原料,以空氣作氧化劑,五氧化二釩為催化劑,進(jìn)行氣相催化氧化,反應(yīng)器有固定床和硫化床兩種類型。
2、苯酐法
以苯酐、苯為原料,以三氯化鋁為催化劑,進(jìn)行付-克(Friedel-Crafts)反應(yīng),然后用濃硫酸脫水生成蒽醌。苯酐法又分為溶劑法、球磨法和氣相縮合法。中國大多采用溶劑法,即以過量的苯為溶劑。此法原料易得,可以從石油做起,具有反應(yīng)溫度低、設(shè)備簡單、副反應(yīng)少等優(yōu)點。缺點是污染嚴(yán)重,三氯化鋁廢酸水不易處理,而且生產(chǎn)成本高。中國合成蒽醌均采用苯酐法。原料消耗定額:苯酐768kg/t、純苯700kg/t、硫酸(98%)1364kg/t、三氯化鋁1554kg/t、發(fā)煙硫酸1000kg/t。
3、萘醌法
以萘醌和丁二烯為原料,以氯化亞銅為催化劑,進(jìn)行縮合反應(yīng)、脫氫后得蒽醌。由于石油化工的飛速發(fā)展,提供了此法所用的大量原料丁二烯和萘醌。該法具有消耗低、三廢少等優(yōu)點,在日本和美國萘醌法已達(dá)到相當(dāng)規(guī)模,有發(fā)展前途。日本川崎公司使用此法生產(chǎn)。
4、苯乙烯法
由苯乙烯先進(jìn)行二聚反應(yīng),然后氧化成鄰苯?;郊姿?,再環(huán)合成蒽醌。該方法的優(yōu)點是原料易得,沒有苯酐法的鋁鹽廢水引起的公害問題,產(chǎn)品成本較低。但反應(yīng)條件較苛刻,技術(shù)復(fù)雜,設(shè)備要求高,是德國BASF研究的工藝。此外,日本三井化學(xué)公司獲得了以甲苯為原料制備蒽醌的專利。
蒽醌系分散染料、酸性染料、還原染料、活性染料等,已發(fā)展成為色譜全、性能好的染料類別。蒽醌染料已有400多個品種,在合成染料領(lǐng)域中占有很重要的地位。下面以四種藍(lán)色系染料為例,介紹下蒽醌系染料的鮮艷所在。
1、蒽醌系分散染料
蒽醌分散染料是具有蒽醌結(jié)構(gòu)的分散染料。在蒽醌核上的α-位為氨基或羥基者占大多數(shù)。蒽醌染料均難溶于水。吸光系數(shù)為 10000~25000左右,是偶氮染料的1/2~1/3,所以對纖維的著色力從根本上講較偶氮染料差。
優(yōu)點:
在高濃度染色的海軍藍(lán)及黑色范圍內(nèi),很少采用蒽醌染料;但蒽醌分散染料色澤鮮艷,所以多用于紅色、黃色或藍(lán)色的染色。從蒽醌分散染料的顯色結(jié)構(gòu)來看,染色時不受水解性、還原作用的影響,所以耐光堅牢度好、化學(xué)穩(wěn)定性好、使用方便,仍占有很重要的地位,在分散染料中約占20%。染色時,以木素磺酸及β-萘磺酸的福爾馬林縮合物為分散劑,同時進(jìn)行微?;稚⒂谒≈信c纖維一起進(jìn)行熱處理。
缺點:
蒽醌分散染料有一缺點,是其他染料所沒有的,可以被大氣中的氮氧化物及硫氧化物作用而退色,即氣體退色現(xiàn)象。這種現(xiàn)象與α-位氨基的堿性有關(guān)。為克服這一缺點,可用芳基氨代替烷基氨,并引入鹵原子、氰基和硝基等親電子基,例如美國 Eastman公司研制的染料C.I.分散藍(lán)27。
代表品種:有C.I.分散藍(lán)56(2BLN)、C.I.分散藍(lán)87和C.I.分散紅92。
(圖:分散藍(lán)2BLN結(jié)構(gòu)式 很明顯就是蒽醌加了四個氨基)
2、蒽醌系活性染料代表KN-R艷蘭
見上圖,C.I.19 活性藍(lán)KN-R的結(jié)構(gòu)式,其染料結(jié)構(gòu)中蒽醌的結(jié)構(gòu)非常明顯。
詳見:MSDS|活性艷蘭KN-R
3、蒽醌系還原染料代表RSN還原藍(lán):
(圖:還原藍(lán)RSN結(jié)構(gòu)式)
還原藍(lán)RSN(C.I.4還原藍(lán))是一種出現(xiàn)最早的蒽醌還原染料。工業(yè)上采用2-氨基蒽醌為原料,經(jīng)氫氧化鉀-氫氧化鈉混合堿熔縮合而制取。
4、蒽醌系酸性染料代表弱酸性艷蘭RAW:
(圖:C.I.80酸性藍(lán)RAW結(jié)構(gòu)式)
弱酸性艷蘭RAW,由1,4二羥基蒽醌與均三甲苯胺縮合,再用發(fā)煙硫酸磺化,鹽析而得。