甲醛含量測試技術熱點答疑
1、剪樣尺寸的影響
甲醛的揮發(fā)與樣品自身性質及剪碎后放置時間有關,對大部分樣品而言可適當放寬樣品剪碎尺寸要求。
試樣剪碎尺寸對甲醛含量較低的樣品(如小于30mg/kg)的測試結果有較大影響,因此對于此類樣品要增加取樣量以得到可靠的結果。
2、剪碎后放置時間的影響
對于大部分樣品而言,剪碎后放置1h與放置2h測試結果與剪碎后立即進行測試的結果差異不大(85%的樣品差異在10%以內)。
剪碎后放置4h和12h的測試結果可以看出隨著時間的增加,甲醛的揮發(fā)性對測試結果有明顯的影響,但是對于大部分樣品而言, 差值的減少相對于剪碎后立即進行測試的樣品比率不大。& M* ^/ D& [, l& _: A
結論:在日常檢查工作中,可適當放寬從樣品剪碎到稱樣之間的時間要求,但是需要對在合格限附近的試樣進行復測。
3、萃取液放置時間的影響
理解1:過濾前放置半小時對測試結果影響不大,偏差的絕對值均在10%以內。萃取液放置1-3h之內,大部分樣品的甲醛含量有不同程度的增大,因此實驗過程中要嚴格控制萃取液在過濾前的放置時間。
理解2:a 甲醛含量總體是隨時間延長而升高。來源中國紡織服檢測論壇
b 對于甲醛含量小于50mg/kg的樣品,在30min以后甲醛含量隨時間變化不大,這可能是由于如果甲醛含量較低,甲醛的萃取比較徹底7
c 甲醛含量大于50mg/kg的試樣,隨放置時間變化較明顯,甲醛濃度會逐步升高??赡苁怯捎诩兹┓肿訌募徔椘返剿芤褐?,從固相到液相的平衡過程,甲醛的釋放比較緩慢,會不斷地釋放到水溶液中,導致甲醛濃度逐步升高。
d 萃取后放置時間小于15min,與立即過濾時檢測到的甲醛含量相差較小。
4、顯色后放置時間的影響5 k4 }; |$ L: Y+
顯色時間為0h和1h時,對顯色時間是0.5h偏差在10%以內。
隨著顯色時間的增加,甲醛含量變化不穩(wěn)定。在放置3h時,有部分樣品的結果與顯色時間為0.5h的結果相差大于15%,因此在實驗中我們要嚴格按照標準規(guī)定進行操作。
5、振蕩頻率的影響3 Y4
對于大部分樣品而言,振蕩頻率小于120次/分時,甲醛測定的結果都有不同程度的減小,對于甲醛含量高的樣品影響更大。
+因此,實驗室要根據自己的情況確定振蕩頻率以確保萃取完全。
6、渾濁萃取液的處理, H
優(yōu)先考慮過濾的方法。
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對于有明顯顆粒物的萃取液,建議先離心去除大顆粒物質以后,然后再過濾。直接過濾會導致過濾頭的堵塞。) Q# M'" c9 {% P7 V* g& D* o
對于無明顯顆粒物的膠體萃取液,可以嘗試用稀釋的方法,降低膠體溶液背景的干擾,使萃取液合適的吸光度范圍(0.2-0.8),通過背景扣除的方法得出檢測結果。
7、甲醛原液兩種標定方法比較* ~( y, x i2 u
Δ GB/T 2912.1-2009 標準中規(guī)定的甲醛原液滴定方法有亞硫酸鈉法和碘量法。兩種方法的化學反應原理不一樣: o$ N) l6 ~3 n \
Δ 亞硫酸鈉法的實質是酸堿中和反應,而碘量法實質是氧化還原反應。
Δ 采用亞硫酸鈉滴定甲醛原液,滴定過程中,隨著耗酸量的不斷增加,溶液pH值由滴定前12.5-13逐漸變?yōu)闊o色時9.1-9.3.當溶液pH值等于9.5時,溶液顏色仍然呈淡藍色;在整個滴定過程中,顏色沒有突變。到達終點時,顏色變化不明顯,實際操作過程中用肉眼判斷終點十分困難,導致結果有比較大的偏差。雖然借助pH計輔助判斷終點,仍有一定的誤差。
Δ 碘量法的滴定原理是基于氧化還原反應,滴定過程中溶液的顏色是藍色變成無色,容易觀察終點。
Δ 兩種滴定方法有差別,亞硫酸鈉法比碘量法結果偏高。
8、甲醛檢測中的質量控制
Δ 甲醛標準曲線制作周期討論:在環(huán)境不變的情況下每周制備一次標準曲線
Δ 對標準曲線有效性的控制中國紡織服裝檢測論壇
CNAS-CL10:2012 《檢測和校準實驗室能力認可準則在化學檢測領域的應用說明》中規(guī)定:應定期(約5%的檢查頻率)使用中間點的校準
標樣檢查標準曲線。為了確保標準工作曲線的有效性,定期用0.75mg/L的標準溶液進行對標準曲線的核查,該方法簡單有效。: \. s* A; E+ ]; {+ G"_
Δ 加標回收率
由于紡織品甲醛的檢出概率不高,回收率不必每批次都做。在日常試驗中,每1000個試樣做一次加標回收率,保證工作質量的同時,提高工作效率。同時,在紡織品基本安全技術要求甲醛含量的限量值附近時,加做加標回收率。
來源中國紡織服裝檢測論壇